Г. Б. Слепченко Кандидат химических наук, доцент Сибгму
жүктеу/скачать 2,27 Mb.
|
Titrimetria
- Бұл бет үшін навигация:
- Методом Фаянса
- 5.4. Характеристика тиоцианатометрического титрования
- 5.5 Характеристика меркурометрического титрования
- 5.6. Общая характеристика методов комплексообразования
- меркуриметрией
| Метод Мора применим только для определения хлоридов и бромидов и неприемлем для определения йодидов и тиоцианатов, титрование которых сопровождается образованием коллоидных систем и адсорбцией, затрудняющих установление конечной точки титрования.
При титровании хлоридов и бромидов стандартным раствором AgNO3 образуются белый осадок AgCl и желтоватый осадок AgBr. Индикатор K2CrO4 образует с раствором AgNO3 осадок кирпично-красного цвета, который появляется только после полного осаждения Cl–- и Br–-ионов, вследствие того, что растворимость Ag2CrO4 (1.10-4 моль/л) больше растворимости AgCl (1,25.10-5 моль/л) и AgBr (7,94.10-7 моль/л). В точке эквивалентности осадки галогенидов серебра окрашиваются в розовый цвет. Метод Мора нельзя применять в кислых и сильнощелочных средах. В кислых средах K2CrO4 переходит в K2Cr2O7, который образует с Ag+ -ионами красный осадок, растворимый в кислоте. В сильнощелочном растворе образуются оксид и гидроксид серебра. Поэтому рН раствора должен быть не менее 0,5 и не более 10. Определению хлоридов и бромидов по методу Мора мешает присутствие катионов, осаждаемых K2CrO4 (Ba2+, Bi3+ и др.), а также NH3, образующего комплексные соединения с солями серебра. Методом Фаянса чаще всего определяют иодиды, для которых непригоден метод Мора, а также хлориды и бромиды в присутствии адсорбционных индикаторов – флуоресцеина и эозина. При определении хлоридов в качестве индикатора применяют 0,5 % -й раствор флуоресцеина. Анализируемый раствор с индикатором зеленого цвета титруют на рассеянном свету раствором AgNO3 до окрашивания осадка в розово-красный цвет. Титруемый раствор следует предохранять от действия прямых солнечных лучей, т. к. галогениды серебра, содержащие адсорбированный ими индикатор, очень чувствительны к действию света. На ярком солнечном свету красный осадок быстро становится серым, а потом чернеет. При титровании с флуоресцеином требуется нейтральная или слабощелочная среда. Определение бромидов и иодидов проводят с 0,5 % раствором натриевой соли эозина, меняющей свою розовую окраску на красно-фиолетовую. 5.4. Характеристика тиоцианатометрического титрования Тиоцианатометрический метод (тиоцианатометрия), или метод Фольгарда, основан на применении в качестве титранта стандартного раствора NH4SCN или КSCN для определения Ag+ -ионов: Для определения галогенидов используют метод обратного титрования, титрантами служат стандартные растворы AgNO3 и NH4SCN. В качестве индикатора для определения точки эквивалентности применяют насыщенный раствор железо-аммонийных квасцов NH4Fe(SO4)2 . 12H2O: В точке эквивалентности появляется розовое окрашивание раствора за счет образования комплекса железа: . В отличие от метода Мора, метод Фольгарда обладает рядом преимуществ: 1. Тиоцианатометрический метод применим для определения не только хлоридов, бромидов, но и йодидов, тиоцианатов и ионов серебра. Метод применим для титрования кислых растворов, т. к. осадок AgSCN нерастворим в кислотах. Это удобно при анализе серебряных сплавов, которые растворяют в кислотах. Другие ионы (Ba2+, Pb2+ и др.), мешающие определению по методу Мора, в большинстве случаев не мешают определению по методу Фольгарда. 5.5 Характеристика меркурометрического титрования Меркурометрический метод осадительного титрования (меркурометрия) основан на титровании растворов хлоридов и йодидов раствором нитрата ртути (I): . В качестве титранта в методе применяют 0,1 М раствор Hg2(NO3)2.2H2O, который готовят из нитрата ртути (I), растворяя его в 0,2 М HNO3. В нитрате ртути (I) может находиться примесь ртути (II). Для удаления Hg2+ добавляют немного металлической ртути и, взболтав, оставляют на сутки. При этом идет реакция Титр приготовленного раствора Hg2(NO3)2 устанавливают по стандартному раствору хлорида натрия. В качестве индикаторов в меркурометрии применяют раствор тиоцианата железа или раствор дифенилкарбазона. Тиоцианат железа (III) получают непосредственно в титруемом растворе галогенида, добавляя к нему 1 мл 0,05 М NH4SCN и 2 мл концентрированного раствора Fe(NO3)3. Появляется красное окрашивание вследствие образования комплексного иона [Fe(SCN)]2 +. Красная окраска раствора не исчезает во время титрования, пока в нем находится избыток галогенидов. При полном их связывании в точке эквивалентности в растворе появляется избыток титранта Hg2(NO3)2. Раствор обесцвечивается вследствие осаждения SCN – -ионов ионами в виде менее растворимого соединения: , . 5.6. Общая характеристика методов комплексообразования Методы комплексообразования основаны на использовании реакций комплексообразования, например: – цианидометрия; – фторидометрия. Пользуясь методами комплексообразования, можно количественно определять разнообразные катионы (Ag+, Hg2+, Al3+ и др.) и анионы (CN–, F–, Cl– и др.), склонные вступать в реакции комплексообразования. Реакции комплексообразования во многом сходны с реакциями образования малодиссоциирующих солей HgCl2, Hg (CN)2, Hg(SCN)2 и др. Метод, основанный на применении в качестве титранта солей окисной ртути (меркури-ионов), называется меркуриметрией. Для определения галогенидов, цианидов и тиоцианатов в этом методе применяют 0,1 н раствор Hg(NO3)2, титр которого устанавливают по стандартному раствору NaCl. В меркуриметрии в качестве индикаторов применяют нитропруссид натрия, образующий белый осадок с Hg2+ и дифенилкарбазон, образующий синий осадок. Меркуриметрия широко применяется для определения ионов хлора в природной и технической водах. Однако этот метод, как и другие методы, основанные на применении солей ртути, имеют существенный недостаток: соли ртути ядовиты, работа с ними требует необходимых мер предосторожности. Особое положение среди методов комплексообразования занимает комплексонометрическое титрование (комплексонометрия), основанное на применении реакций образования прочных комплексных соединений катионов с органическими реактивами, называемыми комплексонами. 5.7. Комплексонометрия жүктеу/скачать 2,27 Mb. Достарыңызбен бөлісу:
|