F2CH ← COOH 5700 F3C ← COOH 58800 - Удаление заместителя, вызывающего –I эффект, от карбоксильнай группы приводит к снижению кислотности:
- Влияние заместителя, передаваемое по сопряженной системе π-связей с перераспределением электронной плотности называется мезомерным эффектом (обозначают М)
- Мезомерный эффект имеет место под влиянием заместителя, являющегося участником этой сопряженной системы. Для того, чтобы заместитель сам входил в сопряженную систему, он должен иметь либо двойную связь (π,π-сопряжение) либо гетероатом с неподеленной парой (р,π-сопряжение)
- Мезомерный эффект передается по сопряженной цепи без затухания.
- Различают +М эффект – им обладают электронодонорные атомы или атомные группы, которые могут вступать в сопряжение с частичной или полной отдачей неподеленной пары электронов или целого отрицательного заряда в общую сопряженную систему.
- +М: –ОН; –Hal; –NH2; –SH; –OR; –SR
- Отрицательным (-М эффектом) обладают электроноакцепторные атомы или атомные группы, способные оттягивать электронную плотность на себя, включаясь таким образом в единую сопряженную систему.
- –М: –NO2; –СOOH; –SO3H; –COH; =С=О (обязательно наличие кратной связи).
- Мезомерный эффект характерен как для соединений с открытой цепью сопряжения, так и для ароматических систем
- Мезомерный эффект графически изображается изогнутыми стрелками, начало которых показывает, какие р- или π-электроны смещаются, а конец – связь или атом, к которым они смещаются
- Индуктивный и мезомерный эффекты не всегда совпадают по направлению
- Во втором случае два эффекта гасят друг друга в стационарном состоянии, но в реагирующей молекуле мезомерный эффект всегда больше индуктивного эффекта
- Фенол
- -ОН: -I; +M +M>> -I
- p, π- сопряжение
- Бензойная кислота
- -СООН: -I; -M
- π , π- сопряжение
- П-АМИНОБЕНЗОЙНАЯ КИСЛОТА
- - СООН: -I: -M
- - NH2 :-I; +M +M>>-I
Достарыңызбен бөлісу: |
