Расчеты растворимости
Расчет растворимости проводится по формуле
жүктеу/скачать 326,11 Kb.
|
niah 09
Расчет растворимости проводится по формулеs = 0,5 [PO ] = = 3,9 10–17 М. Правило ПР позволяет предсказать, что для малорастворимого соединения несимметричного типа избыток общего иона с меньшим зарядом (Ва2+) вызывает более резкое уменьшение растворимости соединения (Ва3(РО4)2), нежели избыток другого иона (PO ). Это используется в химическом анализе для выбора и расчета условий практически полного осаждения (С 10–6 М) определяемого иона. 5. РАСТВОРИМОСТЬ ОСАДКОВ С УЧЕТОМ ВЛИЯНИЯ ИОННОЙ СИЛЫ РАСТВОРА При более точных расчетах растворимости следует учитывать ионную силу раствора (I 5 10–4 M) и использовать уравнение (7) для определения ПРр при отсутствии конкурирующих реакций протонирования и комплексообразования ионов осадка. В присутствии сильного растворимого электролита, не имеющего общих ионов с осадком, увеличивается ионная сила раствора, уменьшаются (при I < 0,1 М) коэффициенты активности ионов осадка, реальное ПРр превышает справочную величину ПРт в соответствии с уравнением (7) и, как следствие, заметно увеличивается растворимость осадка по сравнению с чистой водой (солевой эффект). В присутствии сильного электролита, имеющего общий ион с осадком, незначительный солевой эффект компенсируется более сильным отрицательным влиянием общих ионов на растворимость осадка, в результате чего s < so и с учетом положительного солевого эффекта. Пример 5. Вычислить растворимость CaSO4 (к) в его насыщенном водном растворе с учетом влияния ионной силы раствора, если при 25С ПРт (CaSO4) = 2,5 10–5. Решение. Сначала оценим растворимость осадка без учета солевого эффекта: CaSO4 (к) Ca2+ (р) + SO (р), s s s
so = = 5,0 10–3 М.
lg fi = –0,51 при I 0,1. (14) Расчет дает f (Ca2+) = f(SO ) = 0,56, ПРр = ПРт / f = 8,0 10–5 и s1 = = 8,9 10–3 М, что в 1,8 раза больше значения so, вычисленного без учета ионной силы раствора. Таким образом, при ПРт > 10–6 при расчете растворимости осадков следует учитывать солевой эффект. Пример 6. Решить задачу в примере 4 с учетом ионной силы раствора. Решение. Ионную силу раствора вычисляем с учетом ионов добавленного сильного электролита Na3PO4 3Na+ + PO по формуле I = 1/2 (0,03 12 + 0,01 32) = 0,06 М, а коэффициенты активности ионов Ва2+ и PO по уравнению (14): f (Ba2+) = 0,65, f (PO ) = 0,38. Тогда реальное произведение растворимости ПРр = ПРт / (f f ) = = 1,5 10–37 = (3s1)3 0,012, а уточненная растворимость s1 составит 3,8 10–12 М, что в 3 раза превышает значение s, найденное в примере 4 без учета солевого эффекта. жүктеу/скачать 326,11 Kb. Достарыңызбен бөлісу:
|