Строение и функции белков
Какие стереоизомеры образуются в результате реакции внут
жүктеу/скачать 1,7 Mb.
|
сборник задач-конечный
Какие стереоизомеры образуются в результате реакции внутримолекулярного нуклеофильного присоединения (с участием гидроксильной группы при С-5) в молекуле D-ксилозы? Решение. D-ксилоза является полигидроксиальдегидом и относится к альдопентозам. Известно, что альдегиды и спирты взаимодействуют по механизму нуклеофильного присоединения с образованием полуацеталей. В молекуле D-ксилозы содержатся как альдегидная, так и спиртовая группы, поэтому при их внутримолекулярном взаимодействии образуются циклические полуацетали. Важным критерием этой реакции является размер оксидного цикла полуацеталя. Альдегидная группа взаимодействует с теми из гидроксильных групп, которые обеспечивают образование термодинамически устойчивых пяти-и шестичленных циклов. Выполнению этого условия способствует пространственное сближение взаимодействующих функциональных групп в клешневидной конформации молекулы альдопентозы или альдогексозы. В частности, в результате внутримолекулярной реакции нуклеофильного присоединения с участием ОН-группы при С-5 в молекуле D-ксилозы замыкается шестичленный (пиранозный) цикл. К трем центрам хиральности в открытой форме D-ксилозы С-2, С-3 и С-4 добавляется в циклической форме еще один хиральный атом углерода С-1, называемый аномерным. В зависимости от его конфигурации получаются два аномера — α-D-ксилопираноза и β-D-ксилопираноза. По отношению друг к другу они являются σ-диастереомерами. В формуле Хеуорса полуацетальные гидроксильные группы располагаются под плоскостью в α-аномере и над плоскостью — в β-аномере. В конформационных формулах полуацетальные гидроксильные группы занимают аксиальное положение в α-аномере и экваториальное — в β-аномере. ЗАДАЧА 5 жүктеу/скачать 1,7 Mb. Достарыңызбен бөлісу:
|