Строение и функции белков


Какие стереоизомеры образуются в результате реакции внут



бет26/38
Дата08.02.2022
өлшемі1,7 Mb.
#121029
түріСборник
1   ...   22   23   24   25   26   27   28   29   ...   38
Байланысты:
сборник задач-конечный

Какие стереоизомеры образуются в результате реакции внутримолекулярного нуклеофильного присоединения (с участием гидроксильной группы при С-5) в молекуле D-ксилозы?


Решение. D-ксилоза является полигидроксиальдегидом и относится к альдопентозам. Известно, что альдегиды и спирты взаимодействуют по механизму нуклеофильного присоедине­ния с образованием полуацеталей. В молекуле D-ксилозы со­держатся как альдегидная, так и спиртовая группы, поэтому при их внутримолекулярном взаимодействии образуются цик­лические полуацетали. Важным критерием этой реакции явля­ется размер оксидного цикла полуацеталя. Альдегидная группа взаимодействует с теми из гидроксильных групп, которые обеспечивают образование термодинамически устойчивых пяти-и шестичленных циклов. Выполнению этого условия способ­ствует пространственное сближение взаимодействующих функциональных групп в клешневидной конформации молекулы альдопентозы или альдогексозы.

В частности, в результате внутримолекулярной реакции нук­леофильного присоединения с участием ОН-группы при С-5 в молекуле D-ксилозы замыкается шестичленный (пиранозный) цикл. К трем центрам хиральности в открытой форме D-ксилозы С-2, С-3 и С-4 добавляется в циклической форме еще один хиральный атом углерода С-1, называемый аномерным. В зависимости от его конфигурации получаются два аномера — α-D-ксилопираноза и β-D-ксилопираноза. По отноше­нию друг к другу они являются σ-диастереомерами.

В формуле Хеуорса полуацетальные гидроксильные группы располагаются под плоскостью в α-аномере и над плоскостью — в β-аномере. В конформационных формулах полуацетальные гидроксильные группы занимают аксиальное положение в α-аномере и экваториальное — в β-аномере.

ЗАДАЧА 5


Достарыңызбен бөлісу:
1   ...   22   23   24   25   26   27   28   29   ...   38




©engime.org 2024
әкімшілігінің қараңыз

    Басты бет