Тема Происхождение полимеров
Модификация промышленных полимеров
жүктеу/скачать 35,79 Mb.
|
ВМС.ответы
- Бұл бет үшін навигация:
- Тема 11. Растворы полимеров 70.Расвторение полимеров
| 69. Модификация промышленных полимеров
Реакционно способные ангидридные группы могут быть введены в полистирол при его взаимодействии с малеиновым ангидридом. Реакцию проводят в присутствии пероксида или при УФ облучении. Ангидридная группа может присоединяться как к основной цепи, так и к ароматической боковой группе: Таким образом нереакционно способный промышленный полимер может быть переведен в реакционноспособный. Аналогично в промышленный поликапролактам можно ввести ароматическую группу: Тема 11. Растворы полимеров 70.Расвторение полимеров Кинетика набухания и растворения полимеров. Несмотря на известное сходство между смещением обычных жидкостей и растворением высокомолекулярных соединений, существуют и отличия, связанные с огромными размерами макромолекул. При осторожно нанесении на поверхность воды слоя спирта молекулы его будут проникать в водную фазу, а молекулы воды — в спиртовую до тех пор, лока обе фазы не станут тождественными и не произойдетполное смешение двух жидкостей. Скорость проникновения молекул спирта в воду и молекул воды в спирт приблизительно одинакова, так как эти частицы близки по размерам. Кроме того, веледствие большой скорости диффузии молекул, обусловленной их относительно малой величиной, смешение протекает быстро. У макромолекул скорость диффузии намного меньше, чем у небольших молекул растворителя, которые поэтому проникаютв полимерную фазу гораздо быстрее, чем макромолекулы в растворитель. При этом у аморфных полимеров, вследствие теплового движения звеньев сравнительно неплотно упакованных макромолекул с более или менее изогнутыми цепями, периодически образуется между цепями «свободное» пространство, куда и проникают маленькив молекулы растворителя. Затем начинаются сольватация, разрушение связи между отдельными участками макромолекул с выделением теплоты (теплота набухания), раздвигание сегментов, и звеньев, а потом и целых цепей, в результате растет объем полимерного образца. Этот процесс увеличения объема высокомолекулярного соединения ‘благодаря проникновению в НЕГО низкомолекулярного растворителя называется набиханием. Набухший полимер, таким образом, представляет собой раствор_визкомолекулярной жидкости в высокомолекулярной. Набухание отличается от-обычного смешения жидкостей тем,что процесс протекает «односторонне» вследствие огромной-ризности в скоростях диффузии высокомолёкулярного и низкомолеку-лярного веществ. В то время как полимер поглощает растворитель,макромолекулы еще не успевают переместиться в жидко-текучую фазу. Только после того как цепи достаточно отодвинуты друг от друга н.ослаблено взаимодействие между ними, начинается диффузия макромолекул в фазу растворителя. Растворение с предварительным набуханием наблюдается только у веществ с достаточно большой молекулярной массой, когда велика разница в скорости диффузии молекул смешиваемых веществ. жүктеу/скачать 35,79 Mb. Достарыңызбен бөлісу:
|