Умумий ва ноорганик кимё институти ва тошкент кимё-технология институти ҳузуридаги
Дифференциальная теплота адсорбции паров метанола на цеолите Cu
жүктеу/скачать 3,22 Mb.
|
Автореферат-Ок 07.11
| 2. Дифференциальная теплота адсорбции паров метанола на цеолите Cu 2+ ZSM-5 при 303 К ( а ), изотерма (∆-экспериментальные значения, ▲-значения, рассчитанные по уравнению МГТН) ( б ) и энтропия ( в )
Cu 2+ ZSM-5 полностью описывается трехмерным уравнением MHTN : а=0,437exp[-(A/28,5) 2 ] + 1 .622exp[-(A/11.07) 3 ] + 3.498exp[-(A/3.83) 3 ] МХТН уравнение с описано, расчетные значения полностью согласуются с экспериментальными. Также 2 мм.см.уст. При десорбции под давлением соответствует ионно-молекулярный комплекс (H 2 O) 3 /Cu 2+ . Изотерма соответствует классификации Бранауэра 1-2 типа, адсорбция происходит преимущественно в микропорах и частично в мезопорах. 2( в ) представлена зависимость молярной дифференциальной энтропии ( Sα ) адсорбции воды от насыщения на цеолите Cu 2+ ZSM-5 ( энтропия жидкой воды принята за ноль). В целом она ниже энтропии холодной воды, что свидетельствует об ограничении подвижности молекул воды в цеолите. Изменение формы волны энтропии и образование каждого ионно-молекулярного комплекса соответствует дифференциальному теплу. Резкое уменьшение энтропии от -130 Дж/моль К до -280 Дж/моль К при изменении величины адсорбции в первичной сфере до 0,3 ммоль/га связано с образованием ионно-молекулярного взаимодействия H 2 O:Cu 2+ сложный. Конечное изменение энтропии при аналогичных значениях количества адсорбции 2H 2 O:Cu 2+ , 3H2O : Cu2 + , 4H2O : Cu2 + , 5H2O : Cu2 + , 6H2O : Cu2 + , 7H2O : Cu2 + , 8H2O : Cu2 + , 9H2O : Cu2 + , 10H2O : Cu2+ указывает на образование ионно-молекулярных комплексов. Третья глава диссертации «Адсорбция паров одноатомных спиртов на цеолите ЗСМ-5» посвящена адсорбции молекул метилового и этилового спиртов, объяснены основные термодинамические свойства адсорбции, изотерма и время установления адсорбционного равновесия. в деталях. Адсорбция метанола на цеолите Cu2+ZSM-5. 3 (а) показана дифференциальная теплота адсорбции метанола при 303 К на цеолите Cu2+ZSM-5. Дифференциальная теплота адсорбции в начальной области равна 113 кДж/моль. С увеличением количества адсорбции энтальпия возрастает почти до 160 кДж/моль и снижается до 123 кДж/моль при 0,3 ммоль/г. Резкое снижение теплоты при 0,3 ммоль/г соответствует количеству катионов меди в цеолите, т. е. мономер образует комплекс 1SH3OH:Cu2+. Увеличение дифференциальной теплоты адсорбции с начальной площади в зависимости от насыщения, адсорбции воды на цеолите Cu2+ZSM-5 показывает, что катионы Cu2+ находятся во внутреннем состоянии матрицы цеолита, его концентрация уменьшается в соответствии с насыщением, а в процессе адсорбции катионы мигрируют в магистральные каналы, что свидетельствует о перераспределении адсорбированных молекул метанола. При адсорбции следующей молекулы метанола дифференциальная теплота возрастает до 140 кДж/моль, затем снижается до 100 кДж/моль при степени адсорбции 0,6 ммоль/г, т. е. на всех катионах меди, основные активные центры в цеолите. Образуя небольшую ступеньку, при величине адсорбции равной 0,9 ммоль значение энтальпии комплекса 3SH3OH:Cu2+ составляет 80 кДж/моль, а при 1,2 ммоль/г теплота изменяется до 70 кДж/моль, комплекс 4SH3OH:Cu2+ , от 70 кДж/моль до 65 Комплекс 5SH3OH:Cu2+ со снижением дифференциальной теплоты адсорбции до 1,5 ммоль/г, со снижением теплоты адсорбции до 55 кДж/моль, механизм 6SH3OH:Cu2+ и дифференциальная теплота из 50 При величине адсорбции 2,1 ммоль/г, соответствующей величине кДж/моль, последний механизм, т.е. образование комплекса 7SH3OH:Cu2+, завершает адсорбцию на 1-й координационной сфере. жүктеу/скачать 3,22 Mb. Достарыңызбен бөлісу:
|