мамандығы үшін ОҚУ-Әдістемелік материалдар

жүктеу/скачать 2,77 Mb.

бет	11/23
Дата	29.04.2018
өлшемі	2,77 Mb.
	#40308

1 ... 7 8 9 10 11 12 13 14 ... 23

2. Инициатордың ыдырауы тізбекті емес механизм бойынша жүретін иницирлеудің жылдамдығы теңдеу арқылы есептеледі:

(1)

Мұндағы [I] — инициатор концентрациясы, f – инициатордың эффективтілігі, ол әдетте 0,5 - 1,0 шегінде жатады, kрас – инициатор ыдырауының жылдамдық константасы.

Тізбектің өсу жылдамдығы Vp мына түрде жазылады:

(2)

мұндағы kip — мономердің n=i полимерлену дәрежедегі радикалға қосылудың жылдамдық константасы, [Ri] — i полимерлену дәрежедегі радикалдар концентрациясы, [М] —мономер молекулаларының концентрациясы.

Рекомбинациялану және диспропорционирлену нәтижесінде радикалдардың кему жылдамдығы теңдеумен сипатталады:

(3)

Мұндағы ko – үзілу жылдамдығының константасы.

Түзілген полимердің полимерлену дәрежесі өте жоғары және мономер тек полимерленуге ғана жұмсалады деп қабылдап, полимерленудің жалпы жылдамдығы тізбектің өсу жылдамдығына сәйкес болады, яғни

(4)

3. Орташа полимерлену дәрежесі

макромолекуладағы мономер буындарының орташа санын айтады. Демек, оны полимердің молекулалық массасын M_n мономердің молекулалық массасына M_m бөлу арқылы табуға болады

Егер полимерлену квазистационарлық күй жағдайында және ингибитор қатысуынсыз жүрсе, онда тізбекті полимерге беру жылдамдығың және мономер шығының ескермей отырып

(5)

Мұнда Vo — тізбектің бимолекулалық үзілу жылдамдығы, ал

(6)

Тізбекті мономерге (М) және еріткішке (S) беру жылдамдықтарының қосындысы. Екі радикалдың рекомбинациясында бір материалдық тізбек түзіледі, яғни Р екі есе артық болады, сондықтан (10) теңдеуге ½ көбейтіндісін қояды. Содан басқа, диспропорциялану кезінде жойылған радикалдын үлесін λ деп алса, онда рекомбинациялану нәтижесінде жойылған радикалдардың үлесі (1−λ). Осыларды ескере отырып:

(7)

Полимерлену дәрежесінің кері мәні :

(8)

Радикал концентрациясын полимерлену жылдамдығы арқылы көрсетсе

(9)

Ал CM және CS қолданып:

(10)

жүктеу/скачать 2,77 Mb.

Достарыңызбен бөлісу:

1 ... 7 8 9 10 11 12 13 14 ... 23