|
Байланысты: umkd (6)Л
.
Н
.
Гумилев
атындағы
Еуразия
ұлттық
университеті
Пəннің
оқу
-
əдістемелік
кешені
Басылым
:
алтыншы
30
ЕҰУ
Ф
703-08-16.
Пəннің
оқу
-
əдістемелік
кешені
.
Алтыншы
басылым
𝐶𝑢
2+
+ 𝑍𝑛
°
→ 𝐶𝑢
0
+ 𝑍𝑛
2+
Тотығу
-
тотықсыздану
реакциялардың
жүру
барысында
электр
тоғы
пайда
болады
.
Мыс
жəне
мырыш
пластинкаларын
өз
сульфаттарының
ерітінділері
құйылған
стақандарға
салып
,
стакандардағы
электролиттерді
калий
хлоридінің
қаныққан
ерітіндісімен
толтырылған
тұзды
көпірше
депрон
аталатын
U-
тəрізді
болып
келетін
шыны
түтікше
арқылы
байланыстырады
.
Бұл
жағдайда
мырыш
атомынан
екі
электрон
бөлініп
,
мырыш
пластинкасында
қалады
да
,
мырыш
ион
күйінде
ерітіндіге
ауысады
.
Мырыш
пластинкасы
теріс
,
ал
ерітінді
мырыш
иондары
арқылы
–
оң
зарядталады
.
Мыс
сульфатының
ерітіндсіндегі
мыс
иондары
мырыш
пластинкасынан
электрондарды
қабылдап
бейтарапталады
.
Мыс
пластинкасы
оң
,
ал
мыс
сульфаты
ерітіндісі
–
теріс
зарядталады
.
Егер
электродтарды
сыммен
жалғастырса
,
онда
сым
бойынша
электрондар
ағыны
мырыштан
мысқа
қарай
жылжиды
.
Гальванометрдің
көмегімен
электр
тогының
бар
екендігін
анықтауға
болады
.
Процестің
сызбанұсқасы
:
𝑍𝑛/𝑍𝑛
2
+𝑆𝑂
4
2-
//𝐶𝑢
2
+𝑆𝑂
4
2-
/𝐶𝑢
Сульфат
иондарының
реакцияда
қатыспайтындығын
ескеріп
,
қарапайым
түрде
көрсетуге
болада
:
−𝑍𝑛/𝑍𝑛
2+
//𝐶𝑢
2+
/ 𝐶𝑢
+
немесе
тотығу
-
тотықсыздану
реакцияның
сызбынұсқасы
:
2𝑒
𝑍𝑛
о
+ 𝐶𝑢
2+
⇆ 𝑍𝑛
2+
+ 𝐶𝑢
°
Гальваникалық
элемент
.
1
суретте
келтірілген
құрылғы
электрохимиялық
ұяшық
немесе
гальваникалық
элемент
деп
аталады
.
Ол
сыртқы
өткізгіштің
көмегімен
электрондардың
бір
электродтан
екіншісіне
өздігінен
ауысуын
қамтамасыз
етеді
,
келтірілген
мысалда
мырыштан
мысқа
.
1-
сурет
.
Гальваникалық
элемент
Электролиттік
ұяшықтың
жұмыс
істеуіне
,
керісінше
,
энергияның
сыртқы
көзі
керек
.
Ерітінділерде
электр
тоғы
оң
жəне
теріс
зарядталған
иондардың
миграциясы
есебінен
тасымалданады
.
Сонымен
,
мырыш
жəне
тағы
басқа
оң
зарядталған
бөлшектер
мырыш
электродынан
оның
тотығуына
қарай
ығысып
отырады
;
сол
сияқты
теріс
зарядталған
бөлшектер
осы
электродқа
тартылады
.
Тұзды
көпірше
арқылы
тоқ
мыс
электродының
бағытында
жылжитын
калий
иондарымен
жəне
мырыш
электродының
бағытында
қозғалатын
хлорид
-
иондарымен
тасымалданады
.
Электродтарда
жəне
сыртқы
өткізгіште
электр
тоғы
мырыштан
мысқа
қарай
бағытталатын
электрондар
есебінен
пайда
болады
.
Электр
тізбегі
аниондар
тұзды
көпірше
арқылы
мырыш
ерітіндісіне
немесе
катиондар
мыс
ерітіндісіне
ауысқанда
тұйықталады
.
Электр
тоғын
катиондар
да
,
аниондар
да
өткізеді
.
Олардың
ауысу
тиімділігі
салыстырмалы
қозғалғыштықпен
анықталады
.
Сонымен
,
гальваникалық
элементте
ерітіндінің
иондық
өткізгіштігімен
электродтардың
электрондық
өткізгіштігі
электр
тоғы
өте
алатын
жабық
тізбек
түзеді
.
Л
.
Н
.
Гумилев
атындағы
Еуразия
ұлттық
университеті
Пəннің
оқу
-
əдістемелік
кешені
Басылым
:
алтыншы
31
ЕҰУ
Ф
703-08-16.
Пəннің
оқу
-
əдістемелік
кешені
.
Алтыншы
басылым
Электродтық
потенциалдар
.
Гальваникалық
элементтерде
екі
типті
электродтар
қолданады
.
Электродтардың
I-
ші
типі
-
өзінің
тұзына
салынған
өткізгіш
-
металдық
пластинка
.
Мысалы
,
мырыш
пластинкасын
мырыш
сульфаты
ерітіндісіне
салса
,
онда
келесі
теңдеумен
өрнектелетін
тотығу
-
тотықсыздану
процесі
жүреді
:
𝑍𝑛 ⇆ 𝑍𝑛
2+
+2𝑒
Ерітіндіге
мырыш
катиондары
ауысады
,
ал
электрондар
металдың
бетінде
қалады
.
Нəтижесінде
металдық
пластинка
мен
ерітінді
арасында
потенциалдар
айырымы
пайда
болады
да
металдың
потенциалы
теріс
болады
.
Бұл
айырмашылықтар
металды
ерітуге
тырысқан
күштер
мен
ерітіндідегі
металл
иондарының
осмостық
қысымы
қатынастарындағы
айырмашылыққа
байланысты
.
Екінші
тип
–
ол
инертті
металдан
жасалынған
,
тотығу
-
тотықсыздану
жұбын
құрайтын
,
мысалы
, Fe
3+
/Fe
2+
,
иондар
ерітіндісіне
салынған
платина
пластинкасы
.
Электродтардың
бұл
типтерінде
тотығу
-
тоықсыздану
процестері
бірінші
типті
электродтағыдай
жүреді
,
айырмашылығы
электрондар
платина
электродында
қалады
.
Əртүрлі
заттардың
тотығу
-
тотықсыздану
қабілетінің
өлшемі
-
электродты
потенциал
(
вольт
)
болып
табылады
.
Өлшейтін
құрылғылар
тек
қана
потенциалдар
айырымын
анықтайды
.
Жартылай
реакциялардың
потенциалдарының
абсолютті
мəнін
анықтау
əдісі
жоқ
.
Сондықтан
жартылай
реакциялардың
салыстырмалы
потенциалдарын
барлық
электродты
потенциалдарды
жалпы
стандартпен
салыстыру
жолымен
алады
.
Ол
үшін
нормальді
сутектік
стандартты
электродпен
зерттелетін
тотықтырғыш
немесе
тотықсыздандырғыш
электродынан
тұратын
гальваникалық
элемент
құрайды
.
Гальваникалық
элементтің
электрқозғаушы
күшінің
шамасы
тотықтырғыштар
мен
тотықсыздандырғыштардың
химиялық
активтіліктерінің
көрсеткіші
.
Нормальді
(
стандартты
)
сутек
электроды
-
активтілігі
тұрақты
бірге
тең
қышқыл
ертіндісіне
салынған
,
бір
атмосфера
тұрақты
қысымдағы
сутек
ағынында
болатын
ұнтақталған
платинамен
жабылған
платина
фольгасы
.
Сутек
платина
электродында
адсорбцияланып
,
ерітіндіге
ауысады
.
Н
2
(газ) ⇆ Н
2
(ққанық. қер. )
Н
2
(ққанық. қер. ) ⇆ 2Н
+
+2е
-
Бұл
процесс
қайтымды
,
сондықтан
стандартты
сутек
электродында
тотығу
процесі
де
,
сутек
иондарының
молекулалық
сутекке
тотықсыздану
процесі
де
жүре
алады
.
Қолайлы
болу
үшін
стандартты
сутек
электродының
потенциалын
кез
келген
температуада
ноль
вольтке
тең
деп
алады
.
Кез
келген
электродты
стандартты
сутек
элетродымен
байланыстырып
,
электрқозғаушы
күшін
вольтметрмен
жеңіл
өлшеуге
болатын
гальваникалық
элемент
құрастырады
(1-
сурет
).
Осындай
элементтің
электрқозғаушы
күші
(
э
.
қ
.
к
.)
стандартты
(
нормальды
тотығу
-
тотықсыздану
)
потенциал
Е
0
деп
аталады
.
Ол
25
о
С
температурада
өзінің
тұзына
салынған
металл
мен
стандартты
сутектік
электродтарының
потенциалдар
айырымына
тең
.
Стандартты
электродты
потенциалдар
Қосымшада
кестеде
келтірілген
.
Кез
келген
жүйенің
тотығу
-
тотықсыздану
потенциалы
термодинамикалық
əдіспен
анықталады
жəне
ол
температураға
жəне
тотығу
-
тотықсыздану
түрлерінің
концентрацияларына
(
активтіліктеріне
)
тəуелді
.
Бұл
тəуелділік
Нернст
теңдеуімен
өрнектеледі
:
𝐸 = 𝐸
H
+ ln
𝑅𝑇𝑎
|}
𝑛𝐹𝑎
•€•
мұнда
,
Е
-
тепе
-
теңдіктегі
потенциал
,
В
;
Е
о
-
стандартты
потенциал
,
а
тт
.
=
а
тс
.
= 1
болғандағы
потенциал
; R-
универсалды
газ
тұрақтысы
(8,3144
Дж
.
град
-1
.
моль
-1
); F-
Фарадей
саны
(96493
Кл
.
экв
-1
); T–
абсолютті
температура
(
К
);
о
x-
тотыққан
түрі
red-
тотықсызданған
түрі
; n-
жартылай
реакцияға
қатысатын
электрондар
саны
.
|
|
|